1812年9月7日，拿破仑率领法军获得了极为艰难且浩大的博罗季诺战役的战术胜利，但双方均损失惨重，俄军优秀指挥官巴格拉季昂亲王、火炮指挥官库来索夫战死。
9月16日，拿破仑进入莫斯科。
但在战略上，俄军司令库图佐夫、巴克莱等人力排众议，放弃首都，与沙皇亚历山大一世带着剩余的俄国高级将领和大部分居民撤出，逐步深入俄罗斯腹地，采取坚壁清野战术，拯救剩余的俄军的有生力量。
拿破仑本以为亚历山大一世将会妥协，未料到迎接他的却是莫斯科全城的大火。
同时，俄罗斯的寒冬，成为了拿破仑的最大阻力，由于法军物资补给不足延滞、兵力分散，俄军迎来重大转机，库图佐夫以逸待劳并趁机不断袭扰法军，在几个星期的灾难对战中，本处于优势的法军不是战死就是冻死，最后回到法国的只有不到3万人。
拿破仑在俄国战场惨败后，亚历山大一世决定马上彻底打败法国，称霸欧洲。
但是俄军在追击法军的残兵败将时，自身也受到了法军极大打击，因此亚历山大一世决定再一次组建反法同盟。
为了阻挠反法同盟的成立，拿破仑希望瑞典王储贝尔纳多特加入法国一方，但遭到拒绝。
他同时立妻子奥地利公主路易丝皇后为帝国摄政王以牵制奥地利。
但是1813年英国、俄国、普鲁士、瑞典还是组成了第六次反法同盟，双方在莱茵地区多次激战。
拿破仑迅速重振旗鼓，相继获得了吕岑之战、包岑战役等多次胜利，但是针对拿破仑的压力却是越来越大，短暂停战后，随着奥地利倒入反法同盟，联军的力量超过了拿破仑法军。
8月，拿破仑在萨克森王国的首都德累斯顿获得了德累斯顿战役胜利，但由于缺少骑兵，未能扩大战果。
在莱比锡战役中，法军集中了15万5千人，而联军的兵力是法军的2倍，虽然开始法国缪拉元帅的骑兵打得俄奥普三国帝王纵马而逃，但是因为联军分6路合围莱比锡，萨克森军队临阵倒戈，而且此时法军的炮弹也已耗尽，拿破仑被迫撤退。
在败退途中，法军遭到联军的重大打击，只剩5万6千人的残兵败将。
莱茵联邦不久解体，联军向法国开进。
1814年，反法同盟再次开出停战的条件，那就是法国的领土恢复到1790年时的状态，拿破仑视为侮辱，拒绝接受，他重新组织军队再战，然而法军只有10万人，而联军却有35万。
在布伦纳城，拿破仑指挥军队大败普鲁士军队，恢复了自莱比锡战役以来低落的士气。
在拉罗蒂埃河，法军与联军再次交战，虽然失利了，但是法军表现出无比的勇气，拿破仑指挥法军在尚波贝尔、蒙米赖、夏托蒂埃、沃尚等地接连打败反法联军，他的军事才能极大发挥，他的战术才华也充分显现出来，但是他在战略上错误地将进攻力量兵分两路，导致联军通往巴黎的路畅通无阻。
1814年3月31日，巴黎被占领，同盟军要求法国无条件投降，同时拿破仑必须退位。
拿破仑希望让他的儿子罗马王以拿破仑二世的名义继承皇位，但是遭到了反法同盟的拒绝。
4月11日，拿破仑宣布无条件投降，并于4月13日在巴黎枫丹白露宫签署退位诏书，法兰西第一帝国灭亡了。
拿破仑本人在退位后被流放到地中海上的一个小岛厄尔巴岛。
拿破仑保留了“皇帝”的称号，可是他的领土只局限在厄尔巴岛上。
拿破仑在前往厄尔巴岛的路上险些被暗杀。
而在巴黎，路易十八回到法国，重新成为法兰西王国国王，波旁王朝复辟。
拿破仑的妻子和儿子被奥地利人软禁，还有传闻说拿破仑将被流放到大西洋中的一个小岛上，拿破仑别无选择，他密切注视着法国局势的变化。
1815年2月26日逃出小岛，拿破仑率领700士兵于3月1日回到法国。
原本被路易十八派来阻止他的法国军队见到拿破仑很快就重回其身边。
回归的拿破仑受到了军民热烈的欢迎。
国王屡次派兵堵截，但是大部分军队见到他便阵前倒戈。
康巴塞雷斯、达武、马雷、内伊、苏尔特等文武大臣又回到了他的身边。
1815年3月20日拿破仑回到巴黎时，他已经拥有一个14万人的正规军和20万人的志愿军，路易十八仓皇而逃，“百日王朝”开始。
欧洲各国迅速组成第七次反法同盟，他们一共有70万人的军队，法国却只有28万4千人。
拿破仑分析了形势，认为俄奥联军只需要用少数兵力牵制，重点打击对象是在比利时的英普联军。
他率军北上比利时，决定攻占布鲁塞尔。
6月16日，拿破仑出其不意地在林尼战役中击溃普军，击伤布吕歇尔，但是由于多种因素，剩余普军逃跑，林尼战役变成了击溃战，他只好派格鲁希元帅率领军队追击普军。
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