苏秦于是往西南方向去游说楚威王，说：
“楚国，是天下的强国；大王您，是天下的贤王。楚国西边有黔中、巫峡，东边有夏口、衡州，南边有洞庭、苍梧，北边有陉塞、郇阳，疆土方圆五千多里，披甲的士卒有一百万，战车有一千辆，战马有一万匹，储存的粮食足够十年用。这是成就霸王之业的资本啊。凭借楚国的强大以及大王您的贤明，天下没有谁能与之抗衡。如今您却想要面朝西方去侍奉秦国，我私下认为大王您不应该这样做啊。秦国在天下最忌惮的莫过于楚国了，楚国强大则秦国就会变弱，秦国强大则楚国就会变弱，双方势不两立。所以我为大王您考虑，不如实行合纵策略来孤立秦国。大王您如果不采用合纵之策，秦国必然会出动两路大军，一路从武关出发，一路从汉中出发，那么鄢郢就会受到震动了。我听说要在事情还未混乱时就进行治理，要在祸患还未发生时就采取行动。等到祸患来了才去忧虑，那就来不及了。所以希望大王您尽早仔细考虑这件事。大王您要是真能听从我的建议，我可以让崤山以东的各国都来进献四季的礼品，来听从大王您英明的诏令，把国家托付给您，供奉宗庙，训练士兵，整备武器，听凭大王您调遣使用。大王您要是真能采用我的计策，那么韩国、魏国、齐国、燕国、赵国、卫国的美妙音乐、漂亮美人必定会充满您的后宫，燕国、代地的骆驼、良马必定会填满您宫外的马厩。所以合纵成功则楚国称王，连横成功则秦国称帝。现在您放弃成就霸王之业的机会，却落得个侍奉别人的名声，我私下认为大王您不应该这样做啊。秦国，是虎狼一样的国家，有吞并天下的野心。秦国，是天下人的仇敌啊。那些主张连横的人都想割让各诸侯国的土地去献给秦国，秦国一旦成功，就会修筑高大的楼台亭榭，营造华美的宫室，欣赏着竽瑟演奏的音乐，前面有楼台宫阙，后面有美丽的佳人，而各诸侯国遭受秦国的侵害却没办法和他们一起分忧。所以那些主张连横的人日夜都在用秦国的权势来恐吓各诸侯国，以便求得割让土地，希望大王您仔细考虑这件事啊。”楚王说：“我的国家西边与秦国接壤，秦国怀有夺取巴、蜀，吞并汉中的心思。秦国，是虎狼一样的国家，不能和它亲近啊。而韩国、魏国迫于秦国的祸患，不能和它们深入谋划，和齐国、赵国深入谋划又怕有人反叛来出卖楚国，计策还没定下来，我实在是不知道该怎么办才好。”苏秦说：“大王您要是真能听从我的建议，我请求前往齐国、赵国，让合纵的盟约不被破坏，齐国、赵国实行合纵之策，那么楚国就可以安定了。”楚王说：“好的。”
就这样，六国合纵结盟，齐心协力。
苏秦担任合纵联盟的盟长，同时兼任六国的相国。他向北回报赵王，在回去经过洛阳的时候，随行的车马辎重众多，各诸侯国派来送行的使者也很多，那场面和王者出行差不多。周显王听到这个消息后十分恐惧，赶忙清扫道路，派人到郊外去慰劳。苏秦的兄弟、妻子、嫂嫂都斜着眼睛不敢抬头正视他，都趴在地上，像奴仆一样伺候他吃饭。苏秦笑着问他的嫂嫂：“你以前对我那么傲慢，现在却如此恭敬，这是为什么呢？”嫂嫂以面伏地，像蛇一样匍匐前行，谢罪说：“是因为看到小叔您现在地位尊贵，钱财又多啊。”苏秦长叹一声说道：“同样是我这一个人，富贵了亲戚就敬畏我，贫贱时就轻视我，更何况是一般人呢！假如当初我在洛阳近郊有两顷良田，我难道还能佩带上六国的相印吗？”于是他拿出千金赏赐给宗族亲戚和朋友。当初，苏秦到燕国去的时候，向别人借了一百钱作为路费，等到他富贵了，就拿一百金去偿还。他还普遍报答了所有曾经对他有恩的人。他的随行人员中有一个人唯独没有得到报答，就上前自己诉说。苏秦说：“我不是忘了你。当初你和我到燕国去的时候，多次想要离开我。我当时处境困窘，所以你没办法留下来，现在你也算是得到好处了。”苏秦促成六国合纵联盟之后，回到赵国，赵肃侯封他为武安君，苏秦于是把合纵盟约送交秦国。此后秦国的军队有十五年不敢窥视函谷关。
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